Бен учился в Кингстонском университете (Kingston University), закончив в 2004 году со степенью бакалавра по английскому языку и драме, а также был членом Национального музыкального молодежного театра (National Youth Music Theatre) с 1997 по 2003 г.

Поёт, играет на барабанах и фортепиано.
Он начинал свою актёрскую карьеру с маленьких ролей в английских телевизионных шоу, таких как «Liquid News», «Making Up Your Mind», «Doctors» и «Split Decision». Однако он принимал участие в спектакле «Мальчики истории» («The History Boys»), где исполнял роль Dakin'а. Известно, что Бен пел в группе «Hyrise» и в 2004 году принимал участие в составе этой группы в британском отборе на конкурс Евровидение.

Позже Бен появился в двух фильмах: «Звёздная пыль» (2007) и «Больше Бена» (2008).

В первом из них он исполнил небольшую роль юного Дунстана Торна, а во втором - Павла Тетерского (Собакка), где он сыграл в паре с Андреем Чадовым.

После того, как ему предложили роль Каспиана в фильме «Хроники Нарнии: Принц Каспиан», Барнс расторг контракт с «The History Boys». На Уэст-Энде Барнса заменит Джейми Кинг. Бен подписал контракт с Walt Disney Pictures и Walden Media на три фильма. В 2010 году на экраны выйдет фильм «Хроники Нарнии: Покоритель зари».

В мае 2009 году вышел фильм с участием Бена «Лёгкое поведение» («Easy Virtue»), где он играет Джона Уиттейкера. В сентябре того же года состоялась премьера экранизации произведения Оскара Уайльда «Портрет Дориана Грея» режиссера Оливера Паркера, в которой Барнс сыграл главную роль.

В ноябре 2008 становится попечителем британского благотворительного фонда «Осуществи мечту» («Make a Wish»), который занимается исполнением желаний тяжелобольных детей.

Музыкальные пристрастия включают эклектичные The Beatles, The Rollng Stones, Queen, Motown, Stevie Wonder, Donny Hathaway, а также современные Arctic Monkeys и Kanye West.